1、查询谓词没有使用索引的主要边界，可能会导致不走索引。比如，你查询的是SELECT * FROM T WHERE Y=XXX;假如你的T表上有一个包含Y值的组合索引，但是优化器会认为需要一行行的扫描会更有效，这个时候，优化器可能会选择TABLE ACCESS FULL，但是如果换成了SELECT Y FROM T WHERE Y = XXX，优化器会直接去索引中找到Y的值，因为从B树中就可以找到相应的值。
2、如果在B树索引中有一个空值，那么查询诸如SELECT COUNT(*) FROM T 的时候，因为HASHSET中不能存储空值的，所以优化器不会走索引，有两种方式可以让索引有效，一种是SELECT COUNT(*) FROM T WHERE XXX IS NOT NULL或者是不能为空。
3、如果在T表上有一个索引Y，但是你的查询语句是这样子SELECT * FROM T WHERE FUN(Y) = XXX。这个时候索引也不会被用到，因为你要查询的列中所有的行都需要被计算一遍，因此，如果要让这种sql语句的效率提高的话，在这个表上建立一个基于函数的索引，比如CREATE INDEX IDXFUNT ON T(FUN(Y));这种方式，等于Oracle会建立一个存储所有函数计算结果的值，再进行查询的时候就不需要进行计算了，因为很多函数存在不同返回值，因此必须标明这个函数是有固定返回值的。
4、索引不适用于隐式转换的情况，比如你的SELECT * FROM T WHERE Y = 5 在Y上面有一个索引，但是Y列是VARCHAR2的，那么Oracle会将上面的5进行一个隐式的转换，SELECT * FROM T WHERE TO_NUMBER(Y) = 5,这个时候也是有可能用不到索引的。
5、在Oracle的初始化参数中，有一个参数是一次读取的数据块的数目，比如你的表只有几个数据块大小，而且可以被Oracle一次性抓取，那么就没有使用索引的必要了，因为抓取索引还需要去根据rowid从数据块中获取相应的元素值，因此在表特别小的情况下，索引没有用到是情理当中的事情。
6、很长时间没有做表分析，或者重新收集表状态信息了，在数据字典中，表的统计信息是不准确的，这个情况下，可能会使用错误的索引，这个效率可能也是比较低的。
在《Oracle专家编程》Pdf中，有一个非常不错的例子，在本机实际做一下，能对索引有一个更深的印象，大致就是
CREATE TABLE FOO(USERNAME VARCHAR2(100) PRIMARY KEY,USERID VARCHAR2(100));
产生一堆数据，然后查询SQL
CREATE TABLE FOOBAK SELECT * FROM FOO ORDER BY USERID DESC;
然后给USERNAME加上主键索引,然后查询SQL
能够看到两个使用了USERNAME pk 的索引,产生了不同的执行计划,这个实实在在的说明了表的物理结构实实在在的影响了执行计划。