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  • 薄膜封装,等离子体技术,原子层沉积,化学气相沉积

    薄膜封装,等离子体技术,原子层沉积,化学气相沉积

    薄膜封装

    薄膜封装概念

    薄膜真空沉积的一个很重要的技术应用就是薄膜封装。人们对薄膜封装最简单的认识就是日常生活中最常见的保鲜膜,水氧渗透率大约是1-10 g/m2/day。先进薄膜封装,通过真空沉积一层或多层厚度在纳米或微米尺度的薄膜,大幅减少本体与外界环境之间的物质交换,达到保护本体或外界环境的功能,一般来说水氧渗透率小于0.1 g/m2/day。

    化学沉积,包括CVD和ALD,在这个方向具有非常大的应用价值,对应的终端产品包括OLED显示/照明、量子点显示、光伏、射频/功率器件、MEMS、miniLED、microLED、PCB、医疗器械等。

     

     

    原子层沉积

    原子层沉积概念

    原子层沉积(Atomic layer deposition,简称ALD),通过前驱体A与基体表面的饱和化学吸附和反应生成第一层原子层,然后通过吹扫排除剩余前驱体A,之后通入前驱体B再次饱和化学吸附到基体表面,并与前驱体A发生化学反应生成另一层预沉积物质,其副产品与多余前驱体B通过吹扫排出。此过程依次循环反复获得沉积薄膜,并通过反应循环次数精确控制膜厚。

    以Al2O3制备原理进行说明

    (ALD)原子层沉积技术,能够以原子层与层的形式进行薄膜生长。以水和三甲基铝(TMA)前驱体沉积Al2O3阐述ALD原理。

    使用水和TMA沉积Al2O3的化学机理如图1中的5个步骤所示。

     

     

    步骤1:将样品放置暴露于空气、氧气或者臭氧中(图1A)。

    步骤2:通入TMA前驱体;TMA将于表面的OH基团反应。TMA不会与自身发生反应,并且在表面生成单一层。(图1B,1C)

    步骤3:通过抽真空或者N2冲洗的方式去除未反应的TMA分子。

    步骤4:通入水蒸气到反应装置。移除CH3基团,建立Al-O-Al结构,并与Al-OH。生成CH4(甲烷)气态副产物。(图1E,1F)

    步骤5:通过抽真空或者N2冲洗的方式去除未反应的H2O和CH4分子(图1G)。

    步骤1至5为一个周期。在特定温度条件下,每个周期最多能够生成1.1Å的Al2O3,即100个周期能够生成11nm的Al2O3

    原子层沉积ALD的应用包括:

    1)     High-K介电材料 (Al2O3, HfO2, ZrO2, PrAlO, Ta2O5, La2O3);

    2)     导电门电极 (Ir, Pt, Ru, TiN);

    3)     金属互联结构 (Cu, WN, TaN,Ru, Ir);

    4)     催化材料 (Pt, Ir, Co, TiO2, V2O5);

    5)     纳米结构 (All ALD Material);

    6)     生物医学涂层 (TiN, ZrN, TiAlN, AlTiN);

    7)     ALD金属 (Ru, Pd, Ir, Pt, Rh, Co, Cu, Fe, Ni);

    8)     压电层 (ZnO, AlN, ZnS);

    9)     透明电学导体 (ZnO:Al, ITO);

    10)    紫外阻挡层 (ZnO, TiO2);

    11)    OLED钝化层 (Al2O3);

    12)    光子晶体 (ZnO, ZnS:Mn, TiO2, Ta3N5);

    13)    防反射滤光片 (Al2O3, ZnS, SnO2, Ta2O5);

    14)    电致发光器件 (SrS:Cu, ZnS:Mn, ZnS:Tb, SrS:Ce);

    15)    工艺层如蚀刻栅栏、离子扩散栅栏等 (Al2O3, ZrO2);

    16)    光学应用如太阳能电池、激光器、光学涂层、纳米光子等 (AlTiO, SnO2, ZnO);

    17)    传感器 (SnO2, Ta2O5);

    18)    磨损润滑剂、腐蚀阻挡层 (Al2O3, ZrO2, WS2);

    化学气相沉积

    化学气相沉积技术介绍

    化学气相沉积(chemical vapor deposition,CVD)是一种用来产生纯度高、性能好的固态材料的化学技术。半导体产业使用此技术来成长薄膜。典型的CVD工艺是将晶圆(基底),暴露在一种或多种不同的前趋物下,在基底表面发生化学反应,或/及化学分解来产生欲沉积的薄膜。反应过程中,通常也会伴随地产生不同的副产品,但大多会随着气流被带走,而不会留在反应腔(reaction chamber)中。

    CVD技术可以用来沉积不同形式的材料,包括单晶、多晶、非晶及外延材料。这些材料有硅、碳纤维、碳纳米纤维、纳米线、纳米碳管、硅锗、钨、硅碳、氧化硅、氮化硅、氮氧化硅及各种不同的high-k介质等材料。CVD制程也常用来生成合成钻石。

    根据不同的压力工作条件,CVD可以分为以下几种类型

    • APCVD(atmospheric pressure CVD):在大气压条件下进行化学气相沉积
    • LPCVD(low pressure CVD):在低压条件下进行化学气相沉积,较低的压力可以减少气相中的反应,使反应尽可能在沉积表面进行,从而提高薄膜的均匀性
    • UHVCVD(ultrahigh vacuum CVD):在低于10-6Pa的超高真空环境下,进行化学气相沉积,获得高质量的膜层

    目前主流CVD为LPCVD或UHVCVD。

    通过等离子体可提高CVD过程中的反应速率、降低反应温度,在很多薄膜沉积领域常用的技术。具体来说可分为以下几种形式:

    • MPCVD(Microwave plasma-assisted CVD):微波等离子体化学气相沉积,利用微波,使反应气体产生等离子体参与化学气相沉积过程
    • PECVD(Plasma-enhanced CVD):等离子体增强化学气相沉积,利用等离子体(通常为电感或电容耦合产生),提升前驱体的化学反应速率,可在较低温度下实现有机薄膜的沉积
    • RPECVD(Remote plasma-enhanced CVD):远程等离子增强化学气相沉积,与普通PECVD类似,但是等离子体并不在沉积区内产生,而是在其它区域产生后输送至基板所在区域发送化学反应。这种模式进一步降低了沉积温度,甚至可以在室温下进行
    • LEPECVD (Low-energy plasma-enhanced chemical vapor deposition) :低能量等离子体增强化学气相沉积,采用高密度但低能量的等离子体,进行半导体材料的外延生长,同时能够实现低温和高沉积速率。

     

    等离子体技术

    什么是等离子体技术

    等离子体是物质除气态、液态以及固态以外的第四种形态,其由阳离子、中性粒子、自由电子等多种不同性质的粒子,所组成的电中性物质,其中阴离子(自由电子)和阳离子分别的电荷量相等,这就是物理学上所谓“等离子”。

    自然界中常见的等离子体包括闪电、极光、日冕等。人工等离子体则通常是通过对气体外加高压电源,使超过临界数量的电子脱离原子核,产生电离后得到的。等离子体和气体一样,形状和体积不固定,会依着容器而改变。等离子体有接近完美的导电率,会在磁场的作用下,显现出各种三维结构,例如丝状物、圆柱状物和双层等。

    等离子体和气体有以下若干不同之处

    电导率:气体的电导率非常低,例如空气是良好的绝缘体,但在电场强度超过 3*10^6 V/m时会分解成等离子体。而等离子体的电导率通常非常高,在许多应用中,可假设等离子体的电导率为无限大。

    粒子的多样性:气体通常只有单一一种粒子,所有气体粒子的行为类似,都受重力及其他粒子碰撞的影响。而等离子体则有2至3种不同性质的粒子,例如电子、离子、质子和中子,这些不同性质的粒子,可以以其电荷的正负和大小来区别,并会有不同的速度和温度。这能产生一些特殊的波和不稳定性。

     

     电极放电产生等离子体

    速度分布:气体的粒子碰撞,使气体的诸粒子的速度符合麦克斯韦-玻尔兹曼分布,其中速度较高的粒子非常少。而有一定电离度的等离子体的诸粒子并不经常碰撞,因此,以碰撞形式表现的相互作用不显著,另外,外力的出现也会导致等离子体远远偏离局部平衡,并产生一组速度特别高的粒子,所以,麦克斯韦-玻尔兹曼分布,并不适合用来描述等离子体诸粒子的速度分布。

    粒子间的相互作用:气体的诸粒子的相互作用,只局限于两颗粒子之间,以碰撞的形成表现,三颗粒子间的碰撞是极为罕见的。等离子体的诸粒子可以集体互动,在较大的距离上通过电磁力相互影响,所以,会产生波以及其他有组织性的运动。

    处于等离子状态的物质,具有高而不稳定的能量水平。如果等离子接触到固体材料,其能量将作用于固体表面,并导致物体表面的重要性质(如表面能量)发生变化。在各项制造应用领域,可以利用等离子体这一特点,对材料的表面进行特定的更改,从而实现表面清洗、活化、防腐等功能。在薄膜沉积领域,等离子增强技术,已经广泛应用于化学气相沉积、原子层沉积等领域,大幅拓宽了可沉积材料的范围,能够实现更适合工业生产所需的低温、高速沉积工艺。

     

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