Web Service和WCF技术都提供了应用程序与应用程序之间的通信。它们都是基于soap消息在客户端和服务端之间进行通信，由于soap消息是一种xml格式，因此传输的数据格式为XML。每次客户端向服务端请求数据时，客户端的服务代理，都会将请求消息转化为soap消息进行传输，而服务端在返回数据时也会将数据转化成soap消息传输。两者提供的服务都可以用WSDL（web service description language）来描述。对于客户端，它们都可以以添加引用的方式来生成服务的代理类，即向服务器请求wsdl文档，然后根据wsdl文档生成服务代理（前提是服务端允许客户端获取wsdl文档，此处可在webconfig中进行配置）。
总体来讲，WCF可看作是Web Service的一个升级版，所以不应该说是两者的区别，而应该说WCF相较于Web Service的先进性。其先进性主要有两点：（1）WCF支持的网络传输协议要明显多于Web Service，WCF支持的网络协议包括http、tcp、命名管道、MSMQ等，而web service只支持http协议；（2）WCF的服务宿主要比Web service丰富，WCF程序可寄宿在IIS、WAS、控制台应用程序、Windows客户端应用程序、Windows服务等，而web service则只能寄宿在IIS上。
就目前而言，作为数据服务，Web Service的使用已逐渐被WCF取代，因为Web Service所能实现的功能，WCF基本都能实现，而且WCF在网络协议和服务宿主上还提供了更多的可选择性。