解决方案:
从文件夹下选中该chm文件,右击选择属性,在Security行点击Unblock按钮。如下图:
另外:若还是不能打开,那么尝试将此chm文件挪至C盘根目录下试试,很有可能是chm原目录中包含无法识别的字符所致。
来自:http://www.west-wind.com/weblog/posts/2012/Jan/11/Problems-with-opening-CHM-Help-files-from-Network-or-Internet