在发送邮件时，如果需要使用salesforce org中的模版，则可使用setTemplateId(templateId)方法进行设置。
如果该模版中需要进行字段的合并，则需要在代码中使用setWhatId(whatId)设置需要进行合并的数据的Id。
代码中可以使用setTargetObjectId(targetObjectId)来设置发送给谁。其参数可以添加user, lead或者contact的Id。
但是如果使用了setWhatId(whatId)，setTargetObjectId(targetObjectId)就必须设置为contact的Id，否则无法正常发送邮件。
如果开发的需求是只发送给user或者leader的话，就可以使用setTreatTargetObjectAsRecipient(false)，该方法可以让setTargetObjectId(targetObjectId)没有实际效果。
之后使用setToAddresses(toAddresses)添加需要发送的users即可。
setTreatTargetObjectAsRecipient(treatAsRecipient)方法默认值为true。
另外要注意代码版本的问题，setTreatTargetObjectAsRecipient()方法仅支持35及以上的版本。
参考代码：
Messaging.SingleEmailMessage mail = new Messaging.SingleEmailMessage();
mail.setTemplateId(templateId);
mail.setWhatId(io.Id);
mail.setTargetObjectId(io.IO_Billing_Contact__c);
mail.setTreatTargetObjectAsRecipient(false);
mail.setToAddresses(new List<String>{ 'test@test.com' });
mail.setSenderDisplayName('SF Alerts and Notifications');
mail.setSaveAsActivity(false);
Messaging.sendEmail(new List<Messaging.SingleEmailMessage>{ mail }, false);